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發(fā)布時(shí)間: | 2023-12-18 09:56 |
最后更新: | 2023-12-18 09:56 |
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70mL焦化廢水于100mL錐形瓶,分別稱取0.56g不同改性藥品改性的木炭、活性炭置于其中,放在水浴恒溫振蕩器中振蕩12h,并且每間隔1h從中取出觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,之后靜置12h,后用砂芯過(guò)濾裝置對(duì)經(jīng)吸附處理的焦化廢水過(guò)濾,取得濾液即為去除部分氨氮的焦化廢水。
(2)分別同一吸附材料改性的木炭,其質(zhì)量分別為0.2g、0.4g、0.6g、0.8g、1.0g,并對(duì)錐形瓶中100mL的焦化廢水進(jìn)行處理,以下步驟同(1)。
(3)分別稱取0.28g、0.42g、0.56g、0.7g質(zhì)量氯化鋅,氯化改性后的木炭、活性炭吸附劑,用量筒量取70mL水樣在錐形瓶中進(jìn)行吸附,以下步驟同(1)。
1.4 分析方法
氨氮測(cè)定采用納氏試劑光度法。
2、試驗(yàn)結(jié)果與分析
某焦化廠生化出水水質(zhì):COD820mg/L,氨氮220mg/L,色度675,pH8.8。
2.1 不同改性吸附劑對(duì)焦化廢水中氨氮去除的影響
改性藥品分別為NaCl、ZnCl2、FeCl3、PAC、NaOH時(shí)對(duì)吸附劑木炭的改性均優(yōu)于對(duì)活性炭的改性,較明顯的是經(jīng)氯化鈉,氯化鋅改性的木炭,其對(duì)氨氮的去除效率分別為60.03%、59.30%,而經(jīng)氯化鈉,氯化鋅改性后的活性炭對(duì)氨氮去除效率僅達(dá)13.01%、8.49%。
在原焦化廢水NH3-N濃度為220
木炭。
2.6 不同藥品改性的吸附劑對(duì)焦化廢水中有機(jī)物的吸附性能
不同改性藥品改性活性炭對(duì)COD去除效果整體優(yōu)于木炭,去除率全部在65%以上,其中氯化鐵、氯化鋅改性活性炭好,去除率均為73.91%,吸附量為70.83mg/g。
未經(jīng)改性活性炭對(duì)COD處理較佳,達(dá)72.17%,去除量為553.33g/L,吸附量為69.17mg/g,然而改性后的木炭COD去除率大都在45%左右,但未改性木炭以及經(jīng)聚合氯化鋁改性后的木炭的去除COD效果佳,COD去除率分別為83.48%、86.09%,吸附量分別為70.83mg/g、82.5mg/g。
2.7 未改性木炭在濃度梯度下對(duì)焦化廢水的綜合去除對(duì)比
,且高COD濃度會(huì)造成膜污染,無(wú)法通過(guò)常規(guī)膜進(jìn)行除鹽,并會(huì)引起后續(xù)蒸發(fā)結(jié)晶過(guò)程中的有機(jī)物污染,致使煤化工高含鹽廢水進(jìn)一步濃縮或者資源化利用受到限制。
近年來(lái),氧化工藝廣泛應(yīng)用于反滲透含鹽廢水的處理,尤其是臭氧氧化工藝取得了一定的效果,但臭氧對(duì)有機(jī)物的直接氧化能力有限,處理成本也較高。催化臭氧氧化是一種以提高臭氧利用率為目的的氧化技術(shù),主要通過(guò)使用催化劑,催化臭氧分解產(chǎn)生大量強(qiáng)氧化性羥基自由基氧化分解水中有機(jī)物,以達(dá)到去除有機(jī)物的目的。催化臭氧氧化主要分為均相催化臭氧氧化和非均相催化臭氧氧化。相比于均相催化臭氧氧化,非均相催化臭氧氧化不僅克服了臭氧水溶性差的問(wèn)題,而且其催化劑以固態(tài)存在,與水易分離,可重復(fù)使用,避免了催化劑的流失,后續(xù)處理成本較低,已廣泛應(yīng)用于水中污染物的降解。劉占孟等使用活性炭催化臭氧氧化甲基藍(lán)廢水,COD降解率達(dá)60%左右;劉宏等研究發(fā)現(xiàn),選用CuO作催化劑,催化臭氧氧化降解含微囊藻毒素污水,COD去除率達(dá)64%以上;陳志偉等采用負(fù)載MnO的陶粒作為催化劑,催化臭氧處理食品添加劑廢水,廢水COD質(zhì)量濃度從400mg/L降到了220mg/L,去除率達(dá)45%。然而,有關(guān)非均相催化臭氧處理煤化工廢水的研究較少,尤其是處理煤化工高含鹽廢水的報(bào)道更是少見(jiàn)。
在高濃鹽水中,由于Cl-、SO42-、CO32-、PO43-等陰離子的吸附,占據(jù)活性位點(diǎn),使得臭氧催化劑活性下降?,F(xiàn)有的臭氧催化劑在高濃鹽水中有機(jī)物去除效果不佳,不具備耐鹽的性能。而MgO具有很好的穩(wěn)定性和高活性的表面堿性位,對(duì)高濃鹽水中的Cl-、SO42-等陰離子吸附作用弱,優(yōu)先催化O3生成強(qiáng)氧化性自由基。因此,筆者采用無(wú)定形氧化鋁粉末為原料,制備了負(fù)載型MgO-Al2O3催化劑,考察催化劑投加量和臭氧投加量對(duì)催化臭氧處理煤化工高含鹽廢水的影響,研究非均相催化臭氧處理煤化工高含鹽廢水的處理效果,以期為煤化工高含鹽廢水的“零排放”提供技術(shù)支持。
1、材料與方法
1.1 廢水來(lái)源
原水來(lái)自中國(guó)石化長(zhǎng)城能源化工(寧夏)有限公司高鹽水零排放項(xiàng)目的反滲透濃鹽水,廢水呈淡黃色??紤]到硬度可能在催化劑表面沉淀造成催化劑效率降低,反滲透濃鹽水首先經(jīng)Ca(OH)2和Na2CO3軟化去除Ca2+、Mg2+,再經(jīng)聚合硫酸鐵混凝沉淀,過(guò)濾后作為試驗(yàn)水樣,軟化過(guò)濾后煤化工高含鹽廢水的水質(zhì)水質(zhì)特點(diǎn)如下:COD質(zhì)量濃度為260~430mg/L,pH為7.8,TDS質(zhì)量濃度為24500mg/L,電導(dǎo)率為16.25mS/cm,Cl-質(zhì)量濃度為3300mg/L。
1.2 催化劑的制備
未改性木炭對(duì)焦化廢水中氨氮、COD以及色度的去除的整體效果而言較佳。其中氨氮去除率均達(dá)大于50%,去除量為120mg/L左右。COD去除率達(dá)80%左右去除量600mg/L。色度去除率隨未改性木炭濃度的增加先增大后減小,在8g/L時(shí)佳,達(dá)86.70%。而均隨著濃度的增加,吸附劑對(duì)氨氮、COD的吸附量表現(xiàn)為遞減趨勢(shì),逐漸達(dá)平衡。綜合經(jīng)濟(jì)成本考慮,優(yōu)先選擇對(duì)氨氮及COD去除效率較高的,即6g/L。
3、結(jié)論
(1)木炭改性后對(duì)氨氮的處理效果優(yōu)于活性炭改性后的效果。
(2)去除氨氮時(shí),對(duì)木炭改性較好的改性藥品為NaCl、ZnCl2、PAC。
(3)木炭在同種改性藥品下,吸附劑濃度不同時(shí),氨氮去除率較高時(shí)所對(duì)應(yīng)的吸附劑濃度為10g/L。
(4)木炭在吸附時(shí)間不同,其余條件均相同時(shí),氨氮去除率較高時(shí)對(duì)應(yīng)時(shí)間為5h。
(5)溫度為60℃,氯化鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%,氨氮去除效率高。
mg/L左右時(shí),NaCl負(fù)載木炭后,該吸附劑對(duì)NH3-N吸附量為16.64mg/g。NaCl改性的活性炭吸附量為3.61mg/g。其余吸附材料ZnCl2、FeCl3、PAC、NaOH改性木炭后對(duì)氨氮的吸附量分別為16.44mg/g、4.07mg/g、4.93mg/g、3.75mg/g、1.97mg/g,而吸附材料ZnCl2、FeCl3、PAC、NaOH改性活性炭后對(duì)氨氮的去除量分別為吸附量分別為2.35mg/g、3.77mg/g、4.06mg/g、4.05mg/g。
2.2 同種改性藥品下的吸附劑在濃度梯度下對(duì)氨氮吸附的影響
未改性的木炭以及經(jīng)聚合氯化鋁改性后的木炭對(duì)氨氮的處理效率較高,均達(dá)50%以上,且在10g/L時(shí)效果較佳去除氨氮效率分別為62.49%、60.81%,吸收量分別為13.55mg/g、13.48mg/g,而氯化鐵、硫酸鐵分別改性后的木炭對(duì)氨氮去除效率一般,高時(shí)分別僅達(dá)15.98%、13.70%,吸收量分別為5.91mg/g、7.59mg/g。
對(duì)同一改性藥品而言,其濃度的改變,對(duì)氨氮去除效率影響趨勢(shì)不大,整體差距不超5%,硫酸鐵例外高去與低除率相差13%。
2.3 不同時(shí)間下改性吸附劑對(duì)氨氮去除效率的影響