品牌: | 天環(huán)凈化設(shè)備 |
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發(fā)布時(shí)間: | 2023-12-18 09:06 |
最后更新: | 2023-12-18 09:06 |
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處理目前主要有膜分離法和蒸發(fā)法,其主要手段都是濃縮后取粉,相比較蒸發(fā)的高溫、高能耗,采用膜濃縮后取粉的工藝更溫和更有經(jīng)濟(jì)性,其可以將母液中的草甘膦資源有效回收。但其中的甲醛和甲酸等污染物仍需要一定的處理,采用加壓精餾回收甲醛的工藝有著多種局限,工藝并不穩(wěn)定故沒有廣泛的應(yīng)用。其中普遍采用的是石灰縮聚法,其特點(diǎn)是去除率較高,一般可以達(dá)到95%以上,縮聚成糖后轉(zhuǎn)化成了無毒害的有機(jī)物,可以再去生化處理,但其需要控制比較高的溫度,且會(huì)產(chǎn)生較多的鈣泥,其可利用的甲醛資源沒有被有效利用。
2.2 雙甘膦及甘氨酸法母液
針對(duì)雙甘膦和甘氨酸法的母液,原先普遍
精制鹽水進(jìn)鹽要求??梢宰鳛榫u水原料再進(jìn)入螯
原油在電脫鹽罐體內(nèi)容易發(fā)生乳化,在油水界面處生成穩(wěn)定的難以破除乳化界面層,主要有油包水和水包油乳化顆粒、絮狀物、泥砂等機(jī)械雜質(zhì);絮狀物包含水、瀝青質(zhì)、膠質(zhì)、蠟、無機(jī)鹽及金屬氧化物;電脫鹽罐油水分離不徹底造成電脫鹽排水含油量高、波動(dòng)大、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量高、乳化嚴(yán)重、油水密度差小等環(huán)保問題,破乳分離難度大,影響污水處理達(dá)標(biāo)排放。隨著環(huán)保要求越來越嚴(yán)格,煉油企業(yè)解決電脫鹽廢水帶油問題已迫在眉睫。
1、旋流油水分離工藝的工業(yè)應(yīng)用
旋流油水分離工藝是利用油水的密度差、液流高速旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生不同的離心力將油水分離。在離心力場(chǎng)作用下,密度較大的水相靠近器壁不斷向下游旋轉(zhuǎn),由下游的出水口排出,而密度較小的油相則被推向中心低壓部位,并由旋流器上游的出油口排出。旋流油水分離器有較高的離心倍數(shù),過流液體在旋流器內(nèi)停留時(shí)間很短,一般約幾秒鐘,要求進(jìn)水流速必須達(dá)到一定的數(shù)值,導(dǎo)致能耗較大。
2006年5月,中國(guó)石油化工股份有限公司長(zhǎng)嶺分公司與中國(guó)石油大學(xué)(華東)合作,在一套聯(lián)合電脫鹽裝置上工業(yè)應(yīng)用三級(jí)電脫鹽含油廢水旋流油水分離工藝。工藝流程見圖1。
合樹脂深度軟化后,用于氯堿工業(yè)。
對(duì)于濕式氧化等氧化工藝,針對(duì)其一次的轉(zhuǎn)化率不高的問題,在通過實(shí)施氧化,并降溫結(jié)晶獲得十二水合磷酸氫二鈉后,將鹽水通過膜濃縮工藝,將濃縮后的有機(jī)磷繼續(xù)回濕式氧化工序,循環(huán)套用提高其總的轉(zhuǎn)化率,其膜分離出的鹽水,經(jīng)MVR蒸發(fā)結(jié)晶后,可以作為離子膜鹽水用鹽。
3.3 綜合廢水除磷
對(duì)于有機(jī)磷農(nóng)藥企業(yè)來說,綜合廢水中的磷含量一般會(huì)在30~100mg/L左右。我國(guó)對(duì)磷的排放要求:納管排放達(dá)到8mg/L以下,水體排放則要達(dá)到0.5mg/L以下。天創(chuàng)公司研發(fā)的綜合廢水除磷工藝采用超磁分離+RO高倍濃縮+濃水氧化處理工藝,可以有效將綜合廢水總磷達(dá)標(biāo)排放。
超磁分離也稱磁加載混凝澄清池分離技術(shù),它是在接觸混凝加速澄清技術(shù)基礎(chǔ)上,提出的一種應(yīng)用混凝形態(tài)學(xué)理論的新型高效固液分離技術(shù)。其原理主要是通過循環(huán)投加比重較大的磁粉,使之在混合及混凝過程中形成致密的具有膠質(zhì)性能的“凝核”,凝核可以強(qiáng)力吸附卷掃水中的微細(xì)顆粒物,在沉降過程中各“凝核”之間相互碰撞凝聚成更大的致密絮團(tuán)而快速下沉,從而實(shí)現(xiàn)高速固液分離。超磁分離可以將廢水總磷降低至納管標(biāo)準(zhǔn)。
RO濃縮主要通過將總磷10mg/L以內(nèi)的總磷通過膜截留降低至0.2mg/L以內(nèi),其濃縮液通過氧化技術(shù),將大部分有機(jī)磷轉(zhuǎn)化成無機(jī)磷去除,再混合膜截留淡液,達(dá)到總磷小于0.5mg/L的排放指標(biāo)。
的是采用蒸發(fā)法,再將母液濃縮除鹽后,配置水劑,其難點(diǎn)是需要大量的水劑出路,大量的高污染副產(chǎn)鹽難以處理。
現(xiàn)有部分廠家采用的是濕式氧化或焚燒工藝,可以將母液中的磷資源轉(zhuǎn)化為十二水合磷酸氫二鈉和焦磷酸鈉,并加以回收利用。但其運(yùn)行中均存在部分問題,濕式氧化的一次轉(zhuǎn)化率只有70%~80%,且副產(chǎn)的十二水合磷酸氫二鈉質(zhì)量需要驗(yàn)證。焚燒工藝中大量的鹽產(chǎn)生的鹽熔現(xiàn)象對(duì)于焚燒爐有較嚴(yán)重的影響,且生產(chǎn)出的焦磷酸鈉純度不高。
上述的多種方法中,多考慮了母液中的磷資源回收,對(duì)系統(tǒng)中的甲醛、氯化鈉等多作為其他廢物處理,并沒有有效的利用手段,還不能算做完全的資源利用。
3、天創(chuàng)公司開發(fā)的資源化整體解決工藝
3.1 IDA母液
針對(duì)IDA母液,采用膜分離濃縮取粉,回收其草甘膦的工藝已應(yīng)用多年比較成熟,天創(chuàng)公司開發(fā)的新工藝主要針對(duì)其含甲醛和甲酸的膜淡液,進(jìn)行污染物減排并資源化回收,其主要方法是利用樹脂分離其中的甲酸、通過堿再生后副產(chǎn)甲酸鈉,去除甲酸后的甲醛溶液通氨制備wuluotuopin后,再通過多級(jí)的膜濃縮工藝,濃縮至含量在15%以上,再通過MVR蒸發(fā)結(jié)晶生產(chǎn)wuluotuopin(工藝流程見圖1),可以獲得含量98%以上的wuluotuopin,其回用水中的wuluotuopin含量在0.1%以上??梢酝ㄟ^進(jìn)一步的膜分離作為中水回用。