德國(guó)巴斯夫TPU1170A

溶劑對(duì)吸收帶的影響與溶劑，溶質(zhì)以及躍遷帶種類有關(guān)。根據(jù)溶質(zhì)和溶劑兩者的性質(zhì)，產(chǎn)生不同的作用，若分子間的作用對(duì)激發(fā)態(tài)的穩(wěn)定作用比對(duì)基態(tài)的強(qiáng)，有關(guān)躍遷的吸收帶向紅移。相反，使基態(tài)更穩(wěn)定者，則向藍(lán)移。當(dāng)溶質(zhì)為非極性分子，與非極性溶劑之間的相互作用只是弱的分散作用，溶劑對(duì)溶質(zhì)的影響往往很小，溶液的光譜接近于氣態(tài)。若溶質(zhì)的激發(fā)態(tài)有偶極，或伴有電荷轉(zhuǎn)移，則吸收帶波長(zhǎng)隨溶劑的介電常數(shù)或折光率的增加而向紅移。

紫外吸收光譜的影響

2 mol/L MEA、DEAE、DMAE 和MDEA 水溶液的CO2 吸收速率、吸附量、吸收溫度與吸收時(shí)間的關(guān)系。MEA的吸收速率和吸收量在吸收初期約8 min 內(nèi)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于叔胺，大小順序?yàn)镸EA>DEAE>DMAE>MDEA，之后MEA 的吸收速率和吸收量與叔胺的順序?yàn)镸EA

溫度變化是反應(yīng)進(jìn)行程度的體現(xiàn)，溫度變化大表明反應(yīng)程度大。MEA 吸收液的反應(yīng)過(guò)程的溫度升高程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于叔胺，MEA 與CO2的反應(yīng)程度大因而吸收速率遠(yuǎn)大于叔胺。而且MEA只有一個(gè)溫度峰（發(fā)熱），表明其吸收CO2 是一個(gè)化學(xué)反應(yīng)即生成較穩(wěn)定的氨基甲酸鹽，，因而吸收速率快。H2O 作為堿催化反應(yīng)。

叔胺吸收CO2 是由多個(gè)吸收過(guò)程構(gòu)成，而且每個(gè)吸收過(guò)程的“反應(yīng)”程度只有很少減弱，因而吸收速率基本不變。實(shí)驗(yàn)測(cè)得2 mol/L 的MDEA、DMAE 和DEAE 吸收液的pH 值低于13.0。研究表明，對(duì)應(yīng)pH 值低于13.0 的叔胺溶液，其吸收CO2 主要是利用胺分子上N 原子的一對(duì)孤對(duì)電子，使游離胺與水之間形成氫鍵，增強(qiáng)了H2O與CO2的反應(yīng)活性，胺作為堿催化劑促進(jìn)CO2水化，生成的是不穩(wěn)定的HCO3，因而發(fā)熱低，反應(yīng)程度低，速率慢。由于H2O 在吸收液中總是足夠量的，因此，反應(yīng)一直進(jìn)行，直至叔胺耗盡，表現(xiàn)出叔胺的吸收速率一直都變化不大，即后期超過(guò)MEA。

MEA 對(duì)CO2 的最大理論負(fù)荷是0.5 mol。CO2/molMEA，實(shí)驗(yàn)測(cè)出MEA 的負(fù)荷大于理論負(fù)荷，這是因?yàn)镠2O 不僅催化MEA，而且本身吸收CO2；叔胺對(duì)CO2 的最大負(fù)荷是1 mol CO2/mol 叔胺，但實(shí)際上測(cè)出的值小于此值，原因之一是吸收反應(yīng)速度太慢，反應(yīng)不徹底造成。雖然叔胺的吸收負(fù)荷高于MEA，但是吸收初期速率太低，不適合單獨(dú)作為工業(yè)吸收劑。

當(dāng)溶質(zhì)溶于水而形成溶液時(shí)，雖然溶質(zhì)和水之間在相對(duì)量上不象化合物那樣具有確定的比，但是溶質(zhì)在溶解過(guò)程中卻又表現(xiàn)出化學(xué)反應(yīng)的某些特征。例如氫氧化鉀溶于水時(shí)放出大量的熱，而恰恰相反，硝酸銨溶于水卻要吸熱而變冷，無(wú)水硫酸銅本來(lái)是無(wú)色的，將它溶于水時(shí)就變成藍(lán)色溶液。又例如，水和酒精混溶在一起，溶液的總體積縮小，苯和醋酸混合后，溶液的總體積增加，等等。故把溶解過(guò)程說(shuō)成是既有物理過(guò)程又有化學(xué)過(guò)程是比較恰當(dāng)?shù)摹?/p>

當(dāng)一個(gè)純的化合物在一系列不同的溶劑中測(cè)其光譜，所得的數(shù)據(jù)，包括強(qiáng)度和吸收帶波長(zhǎng)位置常隨溶劑的改變而有所不同。根據(jù)溶質(zhì)和溶劑的性質(zhì)，有時(shí)兩者之間可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，亦可能形成復(fù)合物，溶質(zhì)的離解常數(shù)和互變異構(gòu)平衡亦與溶劑有關(guān)，使不同溶劑可產(chǎn)生很不相同的光譜。所以在比較或核對(duì)化合物的光譜時(shí)，**采用同一溶劑，若是所用溶劑不同，則在分析光譜時(shí)，應(yīng)考慮到溶劑的影響。此外有時(shí)亦可從某一吸收帶在不同溶劑中的差異來(lái)推測(cè)此帶所屬的躍遷種類。

溶劑和溶質(zhì)相互間的物理作用有靜電作用，分散作用，氫鍵以及電荷轉(zhuǎn)移和電荷相斥作用等。分子間的這類作用，對(duì)分子能級(jí)的影響不同，致使光譜有差異。

一種物質(zhì)以分子、原子或離子狀態(tài)分散于另一種物質(zhì)中所構(gòu)成的均勻而又穩(wěn)定的體系叫做溶液。不過(guò)通常所說(shuō)的溶液是指液態(tài)溶液。

溶液由溶質(zhì)和溶劑組成。凡能溶解其他物質(zhì)的液體就叫做溶劑; 凡是被溶解的物質(zhì)就叫做溶質(zhì)。習(xí)慣上，當(dāng)氣體或固體溶解在溶液中時(shí)，前者稱為溶質(zhì)，后者稱為溶劑，如果液體溶于液體，則以量多的為溶劑，量少的為溶質(zhì)。

水是最常用的溶劑。通常不指明溶劑的溶液都是指水溶液。水溶液是最重要的一種溶液。海水就是一種水溶液。除水外，其他液體如酒精、汽油、苯等都可以作為溶劑，所得的溶液統(tǒng)稱為非水溶液。