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PAHs多環(huán)芳烴檢測

什么是多環(huán)芳烴（PAHs）

PAHS多環(huán)芳烴是指具有兩個或兩個以上苯的一類有機(jī)化合物。多環(huán)芳烴是分子中含有兩個以上苯環(huán)的碳?xì)浠衔?，包括萘、蒽、菲、芘?50余種化合物。英文全稱 polycyclic aromatic hydrocarbon，簡稱PAHS。有些PAHs多環(huán)芳烴還含有氮、硫和環(huán)戊烷，常見的PAHS多環(huán)芳烴具有致癌作用的多環(huán)芳烴多為四到六環(huán)的稠環(huán)化合物。國際癌研究中心（IARC）（1976年）列出的94種對實(shí)驗(yàn)動物致癌的化合物。其中15種屬于多環(huán)芳烴，由于苯并[a]芘是第一個被發(fā)現(xiàn)的環(huán)境化學(xué)致癌物，而且致癌性很強(qiáng)，故常以苯并(a)芘作為多環(huán)芳的代表，它占全部致癌性多環(huán)芳烴1%-20%。

PAHs 多環(huán)芳烴的主要成分

多環(huán)芳烴主(PAHs)要的十八種化合物為：萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、熒蒽、芘、苯并(a)蒽、屈、苯并(b)熒蒽、苯并(k)熒蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)芘、二苯并(a,h)蒽和苯并(g,h,i)苝、1-甲基奈、2-甲基奈。

目前確定的PAHS常見的24種同類物質(zhì)主要包括：

PAHs常見24種物質(zhì)

CAS NO.

REACH

EPA

OEKO-TEX100

GS 18項(xiàng)

Benzo(a)pyrene 

苯駢(a)芘 (BaP)

50-32-8

X

X

X

X

Benzo(e)pyrene 

苯并(e)芘 (BeP)

192-97-2

X

X

Benzo(a) anthracene 

苯駢(a)蒽 (BaA)

56-55-3

X

X

X

X

Dibenzo(a,h) anthracene二苯駢 (a,h), 蒽 (DBA)

53-70-3

X

X

X

X

Benzo(b) fluoranthene 

苯駢(b) 熒蒽 (BbF)

205-99-2

X

X

X

X

Benzo(j) fluoranthene 

苯并(J) 熒蒽 (BjF)

205-82-3

X

X

Benzo(k) fluoranthene 

苯駢(k) 螢蒽 (BkF)

207-08-9

X

X

X

X

Chrysene 

屈 (CHR)

218-01-9

X

X

X

X

Acenaphthene 

苊 (ANA)

83-32-9

X

X

X

Acenaphthylene 

苊烯 (ANY)

208-96-8

X

X

X

Anthracene

蒽 (ANT)

120-12-7

SVHC

X

X

X

Benzo(ghi) perylene

苯駢(g,h,i)  苝 (BPE)

191-24-2

X

X

X

Fluoranthene 

熒蒽 (FLT)

206-44-0

X

X

X

Fluorene

芴 (FLU)

86-73-7

X

X

X

Indeno(1,2,3-cd) pyrene

茚苯 (1,2,3-Cd) 芘 (IPY)

193-39-5

X

X

X

Naphthalene 

萘 (NAP)

91-20-3

X

X

X

Phenanthrene 

菲 (PHE)

85-01-8

X

X

X

Pyrene

芘 (PYR)

129-00-0

X

X

X

Cyclopenta(c,d) pyren 

環(huán)戊烯(c,d)芘

27208-37-3

X

Dibenzo(a,e)pyrene 

二苯并(a,e)芘

192-65-4

X

Dibenzo(a,h)pyrene 

二苯并(a,h)芘

189-64-0

X

Dibenzo(a,i)pyrene 

二苯并[a,i]芘

189-55-9

X

Dibenzo(a,l)pyrene 

二苯并(a,l)芘

191-30-0

X

1-Methylpyrene

1-甲基芘

2381-21-7

X

多環(huán)芳烴（PAHS）的主要來源和接觸機(jī)會

多環(huán)芳烴(PAHS)的污染源有自然源和人為源兩種。

自然源主要是火山爆發(fā)、森林火災(zāi)和生物合成等自然因素所形成的污染。

人為源包括各種礦物燃料（如煤、石油、天然氣等）、木材、紙以及其他含碳?xì)浠衔锏牟煌耆紵蛟谶€原狀態(tài)下熱解而形成的有毒物質(zhì)污染。

另外食品中也含有一定朝氣多環(huán)芳烴，其主要來源為，在食品的加工過程中，特別在煙熏、火烤或烘焦過程中產(chǎn)生的油脂也能熱聚出苯并(a)芘，有人認(rèn)為這是烤制食品中苯并[a]芘的主要來源。貯存過程中食品貯存包裝材料中有些會含有一定量的多環(huán)芳烴；在瀝青馬路上晾曬糧食被瀝青污染。大氣、水和土壤等環(huán)境中的多環(huán)芳烴可以使糧食、水果和蔬菜受到污染。

多環(huán)芳烴(PAHS)常存在于原油，木餾油，焦油, 染料，塑料，橡膠，潤滑油，防銹油，脫膜劑，汽油阻凝劑，電容電解液，礦物油，柏油等石化產(chǎn)品中，還存在于農(nóng)藥，木炭，殺菌劑，蚊香等日?；瘜W(xué)產(chǎn)品中。

在電子電器制造業(yè)中，PAHS通常是作為塑料添加劑進(jìn)入生產(chǎn)環(huán)節(jié)中，如塑料粒子在擠塑的時候，和模具之間存在黏著，此時要加入脫模劑，而脫模劑中可能含有PAHS。

由此目前多環(huán)芳烴PAHS的檢測范圍：

●電子、電機(jī)等消費(fèi)性產(chǎn)品

●橡膠制品、塑料制品、汽車塑料、橡膠零件

●食品包裝材料、玩具、容器材料等

●其它材料等

多環(huán)芳烴（PAHS）對人體和動植物的危害

多環(huán)芳烴PAHS對人體的主要危害部位是呼吸道和皮膚。人們長期處于多環(huán)芳烴污染的環(huán)境中，可引起急性或慢性傷害。

常見癥狀有日光性皮炎，痤瘡型皮炎、毛囊炎及疣狀生物等。

多環(huán)芳烴落在植物葉片上。會堵塞葉片呼吸孔，使其變色，萎縮，卷曲，直至脫落，影響植物的正常生長和結(jié)果。

例如：受多環(huán)芳烴污染的大豆葉片發(fā)紅，離植掉落，使果莢很小或不結(jié)粒。

而多環(huán)芳烴對動物的致癌作用也早已被試驗(yàn)所證實(shí)。動物試驗(yàn)證明：多環(huán)芳烴對小白鼠有全身反應(yīng)．如同時受日光作用，可加快小白鼠死亡。當(dāng)多環(huán)芳烴質(zhì)量濃度為mg/L時，小白鼠條件反射活動有顯著變化。

各國對多環(huán)芳香烴(PAHS)的法規(guī)要求

到目前為止，各國家地區(qū)通過書面法律或法令確定下來的有：歐盟76/769/EEC；德國German：GS標(biāo)志、LFGB；

美國US：EPA；中國：GB，GB/T，GHZ

德國經(jīng)ALDI Süd 和ALDI Nord討論，初步定出PAHs的限值如下：

A：一般消費(fèi)品

接觸30S以上（如把手、方向盤等）：苯并(a)芘<1mg/kg, 16種PAHs總和<10mg/kg。

接觸30S以下的塑料，偶爾性接觸的部件：苯并(a)芘<20mg/kg, 16種PAHs總和<200mg/kg。

B：食物、接觸食物、可能會放入口中的產(chǎn)品以及兒童用品

苯并(a)芘<0.1mg/kg, 16種PAHs總和<1mg/kg。

C：其它產(chǎn)品

苯并(a)芘<1mg/kg, 16種PAHs總和<10mg/kg。

D：GS強(qiáng)制檢測PAHs--多環(huán)芳徑標(biāo)準(zhǔn)

來源說明：德國安全技術(shù)中心(ZLS)經(jīng)驗(yàn)交流辦公室(Central Experience Exchange Office, ZEK)AtAV委員會2007年11月20日通過訣議(參見ZLSguanfangwangzhan上公告第 ZEK 01-08號文件)，要求在GS標(biāo)志中強(qiáng)制加入PAHs測試。該規(guī)定已于2008年4月1生效，生效之日起不能通過PAHs測試的產(chǎn)品將無法獲得GS標(biāo)志而順利進(jìn)入德國。

根據(jù)新規(guī)定的要求，消費(fèi)產(chǎn)品的材料中，PAHS的限值必須符合下表：

一類: 與食物接觸的材料或三歲以下孩童會放入口中的物品和玩具

BaP：不得檢測到 * (<0.2 mg/kg)，16項(xiàng)PAHs總和: 不得檢測到 * (<0.2 mg/kg)

二類：塑料,經(jīng)常性和皮膚接觸的部件，接觸時間會超過30秒的部件，以及一類中未規(guī)范的玩具

BaP：1 mg/kg ，16項(xiàng)PAHs總和: 10 mg/kg

三類：塑料,偶爾性接觸的部件，即與皮膚接觸時間少于30秒的部件，或與皮膚沒有接觸的部件

BaP：20mg/kg，16項(xiàng)PAHs總和：200 mg/kg

若測試結(jié)果大于一類但符合二類的限值，需再根據(jù)DIN EN1186及64 LFBG80.30-1的遷移性測試進(jìn)行測試以確認(rèn)測試結(jié)果

2011年德國安全技術(shù)認(rèn)證中心（ZLS）確定修改PAH要求，正式公布文件ZEK 01.4-08，將GS認(rèn)證所需要測試的PAH 項(xiàng)目從16種擴(kuò)充至18種。

新增加的兩項(xiàng)PAH 為：Benzo(j)fluoranthene和Benzo(e)pyrene，均屬于致癌物質(zhì)。

產(chǎn)品中的PAH限值：

物質(zhì)

第一類

第二類

第三類

與食物接觸類材料，可放入口中的材料和三歲以下兒童的玩具

與皮膚接觸超過30秒（長時間接觸）的材料和非第一類的玩具

與皮膚接觸低于30秒（短時間接觸）或不與皮膚接觸的材料

Benzo[a]pyrene mg/kg

不得檢出（＜0.2 mg/kg)*

1 mg/kg

20 mg/kg

18種PAH總量限值 mg/kg

不得檢出（＜0.2 mg/kg)*

10 mg/kg

200 mg/kg

美國環(huán)保署對PAHs的限制，點(diǎn)擊鏈接查看

預(yù)防和防治措施

預(yù)防PAHS措施：燃料必須燃燒充分，可減少多環(huán)芳烴的生成量。室內(nèi)加強(qiáng)通風(fēng)換氣，降低室內(nèi)的多環(huán)芳烴含量。

生產(chǎn)性無機(jī)粉法主要引起以肺組織纖維化為主的全身性疾病，塵肺和粉塵沉著癥等疾病。有機(jī)粉塵可以引起支氣管哮喘、棉塵癥、職業(yè)性過敏性肺炎、非特異性慢性阻塞性肺病等。有些粉塵例如金屬塵（鎳、鉻、砷、）和石棉等可以引起肺部腫瘤。

粉塵作用于呼吸道黏膜，初為毛細(xì)血管擴(kuò)張和在量分泌黏液等機(jī)能亢進(jìn)等表現(xiàn)，這是保護(hù)性反應(yīng)，隨后形成肥大性改變，最終可由于營養(yǎng)不足形成萎縮性改變。經(jīng)常接觸粉塵還可以引起皮膚、耳和眼等器官疾病。鉛、砷、錳的有毒塵可以經(jīng)支氣管和肺泡壁吸收，引起中毒表現(xiàn)。

防治PAHS措施：(一) 組織措施對于生產(chǎn)性灰塵從組織制度上保證防塵工作的經(jīng)常化；采取技術(shù)革新措施進(jìn)行清潔生產(chǎn)；加強(qiáng)個人防護(hù)，進(jìn)行就業(yè)前體檢和定期體檢；制定粉塵的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。

(二) 發(fā)展水利發(fā)電代替火力發(fā)電,研究新能源;采用并發(fā)展消煙除塵技術(shù);采用地區(qū)集體供暖措施,減少空氣中顆粒物的污染。