聚氯乙烯 殘留氯乙烯單體含量檢測(cè) GB/T4615氣相色譜法

   氯乙烯是有毒物質(zhì)，PVC衛(wèi)生樹脂要求氯乙烯單體盡量脫除。殘留氯乙烯含量是衡量樹脂衛(wèi)生等級(jí)的重要指標(biāo)。對(duì)于醫(yī)用塑料制品和食品包裝材料，樹脂中殘留氯乙烯含量應(yīng)≤5μg/g。

    國標(biāo)中規(guī)定殘留氯乙烯單體含量的測(cè)定，按照GB/T4615進(jìn)行。

    1測(cè)定步驟

   （1）標(biāo)準(zhǔn)氣的配制在樣品瓶[（25.0±0.5）mL使用溫度90°C，耐壓0.05Mpa，帶硅橡膠蓋和金屬螺旋密封帽]中放幾顆玻璃珠后，蓋緊密封，在分析天平上稱重（到0.1mg）。用注射器從氯乙烯容器取出5mL氣體（取氣時(shí)注射器先用氯乙烯氣體洗兩次）注入瓶中，再稱重（到0.1mg），搖勻后靜置10min，立即使用，該氣體濃度C1約為400μg/mL。可按下式計(jì)算：C1=（W2-W1）/[(V1+V2)×106]

    式中W1——放進(jìn)玻璃珠的樣品瓶質(zhì)量，g；

    W2——放進(jìn)玻璃珠的樣品瓶注入了5mL氯乙烯氣體后的質(zhì)量，g；

    V1——樣品瓶的體積，mL；

    V2——加入氯乙烯的體積，mL。

   （2）標(biāo)準(zhǔn)樣的配制在兩個(gè)系列各三個(gè)樣品瓶中，用微量注射器分別準(zhǔn)確地注入3mLDMAC（N,N-二甲基乙酰胺），再分別準(zhǔn)確地注入0.5μL、5μL、50μL標(biāo)準(zhǔn)氣搖勻待用。每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣中氯乙烯單體（VCM）的含量（μg）按下式計(jì)算：

    VCM=C1·V

    式中C1——標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度，μg/mL；

    V——加入的標(biāo)準(zhǔn)氣的體積，mL。

   （3）試樣溶液的制備在分析天平上稱取兩份已充分混合均勻的試樣0.3~0.5g（準(zhǔn)確到0.1mg），置于樣品瓶中，再放入一根φ2mm×25mm鍍鋅的鐵絲，立即蓋緊。將上述樣品瓶放在電磁攪拌器上，在緩慢攪拌下，用注射器準(zhǔn)確地注入3mLDMAC，使試樣溶解。

   把標(biāo)準(zhǔn)樣和試樣一起在恒溫器（70±1）°C中放置30min以上，使氯乙烯在氣液兩相中達(dá)到平衡。依次從平衡后的標(biāo)準(zhǔn)樣和試樣瓶中，用注射器迅速取1mL上部氣體，注入色譜儀中分析（當(dāng)試樣含量低時(shí)，可取2~3mL氣體），記錄氯乙烯的峰面積（或峰高）。

    2計(jì)算

    試樣中殘留氯乙烯單體（RVCM）含量（mg/kg）按下式計(jì)算：

    RVCM=A1C1V/(A2W)

    式中A1——試樣中氯乙烯的峰面積（或峰高），cm2(或mm)；

    A2——與試樣含量相近的標(biāo)準(zhǔn)樣的峰面積（或峰高），cm2(或mm)；

    C1——標(biāo)準(zhǔn)氣的濃度，μg/mL；

    V——與試樣含量相近的標(biāo)準(zhǔn)樣的體積，mL；

    W——試樣質(zhì)量，g。

   由于氯乙烯的高毒性，因此國內(nèi)外對(duì)食品包裝材料、醫(yī)療器械等使用的PVC中氯乙烯的殘留量早有規(guī)定。

    1991年，國際食品法典委員會(huì)（CAC）規(guī)定食品包裝材料中的氯乙烯單體應(yīng)不高于1.0ppm。

   歐盟“關(guān)于與食品接觸的塑料原料及其制品的指令（2002/72/E2）”的附錄Ⅱ列出了允許塑料原料及其制品使用的單體和其它物質(zhì)的目錄，目錄中編號(hào)2650是聚氯乙烯，其技術(shù)要求參照“關(guān)于與食品接觸的、含有氯乙烯單體的原料及其制品指令（78/142/EEC）”。78/142/EEC指令附錄Ⅰ規(guī)定，原料及其制品中氯乙烯單體的含量不大1ppm，附錄Ⅱ規(guī)定原料及其制品中氯乙烯單體的含量和由原料及其制品中釋放轉(zhuǎn)移到食品中的氯乙烯單體的含量的測(cè)試方法是氣相色譜法，方法測(cè)試精度為0.01ppm。

   我國現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)氯乙烯單體的殘留量也有規(guī)定，如食品包裝材料標(biāo)準(zhǔn)GB4803-94《食品容器、包裝材料用聚氯乙烯樹脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定PVC樹脂中的氯乙烯單體殘留量為5ppm；GB《食品包裝用聚氯乙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》、GB《食品包裝用聚氯乙烯瓶蓋墊片及粒料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》，醫(yī)療用品標(biāo)準(zhǔn)GB《人體血液及血液成分袋式塑料容器第1部分：傳統(tǒng)型血袋》、GB《輸血（液）吹塑薄膜袋用軟聚氯乙烯塑料》、GB《醫(yī)用軟聚氯乙烯管材》規(guī)定PVC成型品中的氯乙烯單體殘留量不大于1ppm。